1   范围

本方法适用于金属锂中质量分数0.0005% ～2.0%钠的测定。

2   原理

试料用水溶解。在硝 酸介质中，用空气—乙炔氧化性火焰，于原子吸收光谱仪波长589.6nm(或330.2nm)处测量吸光度。

3   试剂

3.1  硝 酸，ρ1.42g/mL。

3.2  钠标准贮存溶液，1mg/mL：

准确称取2.5421g预先在450℃~500℃灼烧1.5h并在干燥器中冷却至室温的氯化钠(基准试剂)，倒入300mL聚乙烯烧杯中，加水溶解，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含1mg钠。

3.3  钠标准溶液，100μg /mL：

    移取10.00mL1mg/mL钠标准贮存溶液于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含100μg钠。

3.4  钠标准溶液，10μg /mL：

移取10.00mL100μg/mL钠标准溶液于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含10μg钠。现配现用。

3.5 锂基体溶液，50mg/mL：

准确称取66.6350g碳酸锂[w(Li₂CO₃)≥99.999％]，置于500mL塑料烧杯中，加入50mL水，小心缓慢加入150mL盐酸，溶解，冷却至室温，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含有50mg锂。

3.5  对硝基酚指示剂乙醇溶液，1.0g /L。

4   仪器设备

4.1  原子吸收光谱仪(附钠空心阴极灯)。

在仪器*条件下，凡能达到下列指标均可使用。

—特征浓度：在与测量溶液基体相一致的溶液中，钠的特征浓度值为应不大于0.029μg/mL。

－精密度：用zui高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.5%；用zui低浓度的标准溶液(不是“零”浓度标准溶液)测量10次吸光度，其标准偏差应不超过zui高浓度平均吸光度的0.5%。

—工作曲线的线性：将工作曲线按浓度等分成五段，zui高段的吸光度差值与zui低段的吸光度差值之比不大于0.7。

4.2  手套箱：相对湿度 < 5%。

5   试样

5.1  试样的保存

试样保存于石蜡油中或密封的铝箔袋中。

5.2  试样的制备

在手套箱内将试样用滤纸擦干，用剪刀削去表皮，切成小块，放入称量瓶中。

6   操作步骤

6.1　称样

　于天平上用减量法称取1g试样，至0.0001g。

6.2  空白试验

随同试料做空白试验。

6.3　试料处理

    将试料逐块投入盛有20mL水的250mL塑料杯中，反应完毕后滴加2滴1.0g/L对硝基酚指示剂，缓慢加入硝 酸至溶液黄色褪去，并过量5 mL，移入100 mL的石英容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

    质量分数为0.0005%~0.050%时，按表1取四份等体积同一试料溶液，分别置于一组25mL石英容量瓶中，按表1依次加入10μg/mL钠标准溶液，用水稀释至刻度，混匀。

表1

质量分数为>0.050%~2.0%时，按表2分取试料溶液(6.4.1)，置于100mL石英容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

6.4 测量

质量分数为0.0005%~0.050%时，用空气—乙炔氧化性火焰，于原子吸收光谱仪波长589.6nm处，以水调零，按浓度递增顺序测量四份试液的吸光度。以钠浓度为横坐标，吸光度为纵坐标作图。将所作出的直线向下延长至与横坐标轴相交。该交点与坐标原点之间的距离为测量试液中钠浓度。

            质量分数为>0.050%~2.0%时，用空气－乙炔氧化性火焰，于原子吸收光谱仪按表2所示波长，以水调零，与标准溶液系列同时测量钠的吸光度，减去空白实验溶液的吸光度。

            表2

6.5  工作曲线的绘制

6.5.1 w(Na)= 0.050%~0.20%的工作曲线

    移取0，2.50，5.00，10.00，20.00mL10μg/mL钠标准溶液(10μg/mL)，分别置于一组100mL容量瓶中，加入2.00mL50mg/mL锂基体溶液，3mL硝 酸，以水稀释至刻度，混匀。使用空气－乙炔氧化性火焰，于原子吸收光谱仪波长按表2所示波长，以水调零，测量钠的吸光度，减去系列标准溶液中“零”浓度的吸光度，以钠量为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

6.5.2 w(Na)= 0.20%~2.0%的工作曲线

移取0，2.00， 5.00，10.00，20.00mL100μg/mL钠标准溶液，分别置于一组100mL容量瓶中，加入2.00mL50mg/mL锂基体溶液，3mL硝 酸，以水稀释至刻度，混匀。使用空气－乙炔氧化性火焰，于原子吸收光谱仪波长按表2所示波长，以水调零，测量钠的吸光度，减去系列标准溶液中“零”浓度的吸光度，以钠量为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

7   结果计算

钠的质量分数为0.0005%～0.050%时，按下式计算钠的含量，以质量分数表示：

钠的质量分数为0.0050%～2.0%时，按下式计算钠的含量，以质量分数表示：

式中：w_Na——钠的质量分数，%；

ρ——试液中测得的钠质量浓度，μg/mL；

ρ₀ ——空白溶液中测得的钠浓度，μg/mL；

      V ——试液总体积，mL；

      V₁ ——分取试液体积，mL；

      V₂——测量试液体积，mL；

 m ——试料质量，g。

8   允许差

两个测定值之间的差值应不大于表2所列允许差。

                                      表2                      %